本文采用石墨消解技術(shù)處理樣品，用原子熒光光譜法測(cè)定蔬萊中微量汞。該方法具有簡(jiǎn)便、快速、結(jié)果準(zhǔn)確可靠等優(yōu)點(diǎn)。測(cè)定結(jié)果表明汞的濃度在0~10μg.kg^-1范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)大于0.999，汞的加標(biāo)回收率94.3%-104.9%；測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.12%，檢出限為0.0086μg.L。

蔬菜的食用安全已成為一個(gè)熱點(diǎn)問(wèn)題，而汞被列入蔬菜必檢的有害元素之一。本研究建立了一種硝酸-過(guò)氧化氫體系消解-原子熒光光譜法測(cè)定蔬菜中微量汞的方法。本方法具有樣品處理簡(jiǎn)單、分析速度快準(zhǔn)確度高等特點(diǎn)?？梢詽M足蔬菜樣品中汞的測(cè)定需要。

材料與方法

方法原理

試樣經(jīng)硝酸-過(guò)氧化氫消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣溶液中的汞與硼氫化鉀反應(yīng)，在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中被還原成原子態(tài)汞，過(guò)量氫氣和原子態(tài)汞與載氣(氬氣)混合，進(jìn)入原子化器。在特制的汞空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度與試樣中汞的含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

儀器及設(shè)備

智能石墨消解儀D4（39位，格丹納）

日本理學(xué)大功率臺(tái)式波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀

汞特種空心陰極燈

試劑

硝酸、過(guò)氧化氫、硼氫化鉀、氫氧化鉀均為優(yōu)級(jí)純

試驗(yàn)用水均為去離子水

圓白菜

菠菜

楊樹(shù)葉

試驗(yàn)方法

樣品消解

樣品消解準(zhǔn)確稱取搗碎成泥狀的蔬菜鮮樣2~5g(干樣稱1g)于100mL消解管中，加入硝酸5mL浸泡，停止發(fā)泡后，加入7mL過(guò)氧化氫，蓋上蓋子，放入智能石墨消解儀D4加熱，升溫至150℃恒溫3小時(shí)至樣品消解完全。自然冷卻至室溫，然后用10%的硝酸洗入25mL容量瓶中，定容、充分混勻、備測(cè)，同時(shí)做2份試劑空白。

測(cè)試方法

測(cè)試方法開(kāi)機(jī)后設(shè)定好儀器工作參數(shù)并預(yù)熱30min，輸入必要的參數(shù)。如標(biāo)準(zhǔn)系列的點(diǎn)數(shù)及各點(diǎn)的濃度值，樣品編號(hào)，重量，定容體積等。首先進(jìn)入載流空白值測(cè)量狀態(tài)，連續(xù)用10%的硝酸載流溶液進(jìn)樣，讀數(shù)穩(wěn)定后校零，再依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列。測(cè)定樣品溶液前，再次進(jìn)入載流空白值測(cè)量狀態(tài)，以樣品空白溶液進(jìn)樣并校零，隨后測(cè)定樣品溶液。

結(jié)果與分析

消解溫度及時(shí)間選擇

分別在120、130、150、180℃加熱消解試樣，發(fā)現(xiàn)150℃恒溫加熱3h能完全消解蔬菜試樣，所以采用在150℃恒溫加熱3h消解蔬菜試樣。

介質(zhì)酸度的影響

通過(guò)不同濃度硝酸介質(zhì)(2%~20%)對(duì)汞的熒光強(qiáng)度的影響對(duì)比試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)硝酸濃度增加，汞的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，當(dāng)酸度為10%時(shí)達(dá)到大值且穩(wěn)定，繼續(xù)提高酸度，熒光強(qiáng)度反而減弱，所以采用10%的硝酸作為測(cè)定介質(zhì)。

硼氫化鉀濃度的影響

氫化物的生成與硼氫化鉀的用量直接相關(guān)，本文通過(guò)不同濃度(1gL~10g.L^-1)硼氫化鉀對(duì)熒光強(qiáng)度的影響試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)硼氫化鉀濃度在5g.L^-1時(shí)熒光強(qiáng)度達(dá)到大且穩(wěn)定。所以采用5g.L^-1的硼氫化鉀溶液。

標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

工作條件下，汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程為:y=399.58x+8.97，相關(guān)系數(shù)(r)=0.9995。以試劑空白溶液連續(xù)測(cè)定11次，計(jì)算出汞的檢出限為0.0086μg.L^-1。線性范圍為0~10μg.L^-1。

樣品測(cè)定和回收率

對(duì)蔬菜樣品進(jìn)行5次平行測(cè)定，汞的含量平均值為15.6μg.kg^-1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.12%。通過(guò)加標(biāo)回收試驗(yàn)，計(jì)算回收率，結(jié)果如表1，汞的回收率在94.3%~104.9%之間。

標(biāo)準(zhǔn)樣品分析

用本方法對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)圓白菜，菠菜，楊樹(shù)葉中的汞進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定值分別為12.2μg.kg^-1，21.8μg.kg^-1，0.028μg.kg^-1，分別與標(biāo)準(zhǔn)值10.9±1.6μg.kg^-1，20±3μg.kg^-1，0.026±0.003μg.kg^-1相吻合，表明該方法具有，良好的準(zhǔn)確性。

結(jié)論

由試驗(yàn)得知，使用日本理學(xué)大功率臺(tái)式波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀測(cè)定蔬菜中汞，在分析條件下，結(jié)果令入滿意，能夠滿足蔬菜中微量汞的測(cè)定。

智能石墨消解儀

智能石墨消解儀采用國(guó)際先進(jìn)技術(shù)，一體化設(shè)計(jì)，具有消解快速、高效、節(jié)能、方便等優(yōu)點(diǎn)，已成功用于環(huán)保、化工、食品、醫(yī)藥、生化等行業(yè)樣品前處理，同時(shí)可用于微波消解的預(yù)處理和趕酸處理，是原子吸收、原子熒光、ICP-AES等分析儀器的理想配套產(chǎn)品。

儀器特點(diǎn)：

1.加熱均勻:加熱體選用導(dǎo)熱性能優(yōu)越的耐高溫石墨，保證消解孔間的溫度均勻，同時(shí)消解多個(gè)樣品時(shí)，能保證各個(gè)樣品的相同的反應(yīng)溫度和條件，進(jìn)行批處理，克服了傳統(tǒng)的平板電熱板的種種缺陷。

2.耐腐蝕:石墨表面涂有特氟龍的涂層，易清潔且耐腐蝕，可以在強(qiáng)酸強(qiáng)堿等腐蝕環(huán)境中放心使用。

3.控制精確:無(wú)線藍(lán)牙控制，操作簡(jiǎn)單方便，性能優(yōu)良，經(jīng)久耐用?？販鼐雀撸蛇_(dá)±0.2℃，可調(diào)節(jié)加熱速率，實(shí)現(xiàn)程序升溫并控制加熱保持時(shí)間，完成加熱程序后自動(dòng)停止加熱。

4.高效:D4型號(hào)可進(jìn)行多達(dá)39個(gè)樣品進(jìn)行同時(shí)處理，D6型號(hào)可進(jìn)行多達(dá)60個(gè)樣品進(jìn)行同時(shí)處理，提高工作效率。

5.應(yīng)用范圍廣泛:可用于實(shí)驗(yàn)室常規(guī)加熱反應(yīng)；可精確控制樣品消解；可為微波消解后的樣品快速趕酸，且直接定容，不用轉(zhuǎn)移。